Luonnossa sitä esiintyy pääasiassa spodumeenin, lepidoliitin ja bauksiitin muodossa.
Maankuoren litiumin luonnonvarat ovat 11 miljoonaa tonnia ja talteen otettavat varat 4,1 miljoonaa tonnia. Vuonna 2004 maailman litiumia louhittiin 20 200 tonnia, josta Chilessä 7990 tonnia, Australiassa 3930 tonnia, Kiinassa 2630 tonnia, Venäjällä 2200 tonnia ja Argentiinassa 1970 tonnia.
Litium tunnetaan "harvinaisena metallina". Itse asiassa sen sisältö kuoressa ei ole "harvinainen". Kuoressa on noin 0,0065 prosenttia litiumia, ja se on runsaudeltaan 27. sijalla. Litiumia sisältäviä mineraaleja tunnetaan yli 150, mukaan lukien pääasiassa spodumeeni, lepidoliitti, dioriittimaasälpä jne. Litiumin pitoisuus merivedessä ei ole pieni, ja sen kokonaisvarasto on 260 miljardia tonnia. Valitettavasti pitoisuus on liian pieni ja sitä on vaikea erottaa. Jotkut kivennäisvedet ja kasvikappaleet sisältävät runsaasti litiumia. Esimerkiksi jotkut punaiset ja keltaiset merilevät ja tupakka sisältävät usein enemmän litiumyhdisteitä kehittämistä ja käyttöä varten. Kiinassa on runsaasti litiummineraaleja. Kiinan litiumsuolatuotannon perusteella pelkästään Jiangxin kiillelitiumkaivoksia voidaan hyödyntää satoja vuosia.
